摘 要本文综述了茶多酚与金属离子、咖啡碱、蛋白质和β-环糊精的络合性质,为茶叶综合开发利用的深入开展、制订更合理的茶汤澄清化技术方案、改善制品滋味及茶多酚的提取纯化提供理论参考。
关键词 茶多酚;咖啡碱;金属离子;蛋白质;β-环糊精;络合
茶多酚是茶叶中主要成分,由黄烷醇类(儿茶素类),花色素类,花黄素类(黄酮及黄酮醇类),酚酸及缩酚酸类组成。除酚酸及缩酚酸类以外,其它几种物质由于都具有2-苯基苯并吡喃的基本结构,所以统称为类黄酮物质。由于具有多个酚羟基的特殊结构,使其极易与多种化学成分发生吸附和络合作用。本文对茶多酚的络合性质进行了综述。
1 茶多酚与金属盐类试剂的络合反应
茶多酚分子内有多个邻位酚羟基,可作为多基配体与一个中心离子如铅,锡,铁,钙等络合,形成环状的螯和物而产生沉淀。多酚与重金属离子络合反应的同时,常常发生氧化还原反应,使高价的金属离子如Cr6 ,Cu2 ,Fe3 还原成Cr3 ,Cu ,Fe2 。反应时溶液的pH值不同,配位方式也有所不同。Guest用Mossbauer光谱仪对多酚与Fe3 的络合作了详尽的研究,其结果表明多酚以一个离子态的氧负离子及一个酚羟基与铁络合,或以二个离子态的氧负离子与铁络合,在酸性状态,形成的是一配基络合物,在pH4~6之间形成二配基络合物,在碱性状态下才能形成三配基络合物。
多酚类化合物多具有C3一OH2C4=O或C5一OH 以及邻苯二酚羟基,可与许多金属盐类试剂反应生成有色络合物。郭炳莹等人用直接观察法,酒石酸亚铁法和络黑T法对绿茶茶汤组分与23种金属离子的络合性能进行研究发现,Ca2 、Mn7 、Bi3 、Zn2 、Cr6 、Ag 、Th4 、Sr2 、Hg2 、Sb3 、V5 、Fe3 、Fe2 、Mo6 、pb2 外等15种离子与茶汤有明显的反应发生,生成了具有特征颜色的络合物。其中Bi3 、Ca2 、Zn2 、Cr6 、Ag 、Th4 、Sr2 、Hg2 、Sb3 ,V5 、pb2 等l1种金属离子一茶汤组分络合物的溶解度较低,有沉淀出现;而Ni2 、Mn2 、Mg2 、Co2 、Cu2 、K 和Ba2 、W6 等8种金属离子与茶汤的反应既无颜色的变化也无明显的沉淀生成。采用酒石酸亚铁法鉴定结果表明,Ni2 、Bi3 、Ca2 、Ag 、Hg2 、Sb3 、V5 、W6 等8种金属离子在给定条件下与茶汤中茶多酚的络合强度大于Fe2 离子。用络黑T法研究表明,Bi3 、Ca2 、Mn2 、Mg2 、Cu2 、K 、Ba2 、Se2 、V5 等9种金属离子在实验条件下与茶汤组分的络合性能大于络黑T的络合性能。
进一步他们取一定量的茶多酚溶液,滴加一定量的钙盐溶液,然后逐渐用NaOH调节pH值。在中性的情况下,大多数酚类化合物很快与Ca2 络合并生成沉淀;当pH调至8.0时,所有的酚类化合物都与Ca2 生成沉淀。对5种儿茶素的定量测定表明,酯型儿茶素一钙络合物的溶解度低于非酯型儿茶素-钙络合物的溶解度,各种简单儿茶素一钙络合物的溶解度约为(-)-EGCG-钙络合物溶解度的12~15倍。
2 茶多酚及其氧化产物与咖啡碱之间的络合反应咖啡碱、儿茶素及其氧化产物在高温时(100℃)各自呈游离状态,但随温度下降,它们通过-OH 和
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